Yazar "Üstün, Elvan Özcan" seçeneğine göre listele

Listeleniyor 1 - 1 / 1
  • Küçük Resim Yok
    Öğe
    C4V simetrisindeki M(Co)SL ve M(Co)S tipi komplekslerin infrared inaktif karbonil gerilme modunun frekansının infrared verilerinden hesaplanması
    (Cumhuriyet Üniversitesi, 2003) Üstün, Elvan Özcan; Kaya, Cemal
    Metal karboniııer ve türevieri, yükseltgenme ve terrnal bozunmaya karşı oldukça kararlı olup yapılarındaki karbonil gruplarının değişik ligandlarla yerdeğiştirebilmeleri nedeniyle organometalik bileşiklerin sentezinde başlangıç maddesi ve çok sayıda organik tepkimede katalizör olarak kullanılmaktadır. Sözkonusu tepkimelerin özeııikle mekanizmalarının açıklanmasında metal karbonil yapılarnın aydınlatılması önemli ipuçları vermektedir. Titreşimsel veriler ve karbonil ayrımlı kuvvet alanları yöntemi ile metal karbonil kompleksIerinin geometrik yapıları ve stereo kimyası başarılı bir şekilde açıklanabilmektedir. Bu yöntemin uygulanmasında iki önemli problemle karşılaşılmaktadır. Bunlardan ilki karbonil gerilme bandlarının simetrik etiketlenmesi, diğeri ise bazı sistemler için bilinmeyen sayısı denklem sayısından fazla olan seküler denklemlerin olmasıdır. C4v simetrisindeki M(CO)5L ve M(CO)5 tipi metal karbonillerde Bı modunun infrared inaktif olması, sadece infrared verileri İle seküler denklemlerin çözülmesİnİ imkansız kılmaktadır. çoğu metal karbonil kompleksi için Raman spektrumu elde edilememesİ, infrared inaktif modların frekansını hesaplama yöntemlerinin geliştirilmesini önemli hale getirmektedir.L grubu büyük moleküllü olan C4V simetri nokta grubundaki M(CO)sL tipi kompleksIerde, C4V sİmetrisinden sapma nedeniyle, infrared inaktif Bı mo du infraredde zayıfça gözlenmektedir. Büyük moleküllü L grubu içeren moleküllerin bİr çoğu için aşağıdaki gibi bir ~ parametresi tanımlanmıştır. J3 = Aı - ,,1,2 Aı - ,,1,2 + ,,1,3 - ,,1,4 Burada Aı, A2, A3 ve ~ sırasıyla Aı(l), Aı (2), Bı ve E modlarının frekanslarıdır. Çalışılan moleküllerin ~ parametreleri O.80±O.02 bulunmuştur. Sonuç olarak Bı mo du infrared inaktif olan kompleksIerin Bı modunun frekansının hesaplanmasında ~ parametresinin kullanılabileceği bulunmuştur. Bu yaklaşımın geçerliliğini test etmek için IJS ~IJ;' formülü kullanılarak standart sapmalar hesaplanmıştır. Bulunan sonuçlar literatürde verilen diğer metodlarla elde edilenlerle uyum içindedir. Çalışılan moleküllerin CO-aynmlı kuvvet sabitleri gözlenen Aı ve E modlarının frekanslan ve hesaplanan Bı modu frekansından analitik yaklaşım kullanılarak hesaplanmıştır. ~ parametreleri C-O gerilme bandlannın etiketlenmesinde de kullanılmıştır. Bu yolla elde edilen etiketlemenin Cotton-Kraihanzel etiketlemesi ile uyum içinde olduğu görülmüştür.